Hess-ov zakon u termodinamici koristi se za neizravnu provjeru reakcijske topline, a prema preteči ovog zakona, švicarski kemičar Germain Henri Hess 1840. godine ustanovio je da, ako proces reaktanata reagira dajući proces proizvoda, toplina otpuštene ili apsorbirane reakcije neovisno je o tome odvija li se reakcija u jednom ili više razdoblja. Odnosno, reakcijskoj toplini trebaju samo reaktanti i proizvodi, ili također da je reakcijska toplina u funkciji stanja.

Hess je bio potpuno zauzet kemijom, a jedno od najpoznatijih djela bio je Zakon konstantne zbroja topline, koji je kasnije u njegovu čast nazvan Hessovim zakonom; Uglavnom se objašnjavalo da se entalpija reakcije može postići dodavanjem algebarski entalpijama drugih reakcija, od kojih su neke povezane s onom koja je bitna. Hessov zakon uporaba kemijskih reakcija postaje jedno od prvih načela termodinamike.

Ovaj je princip adijabatski zatvoreni sustav, odnosno nema izmjene topline s drugim sustavima ili okolinom kao da je izoliran, koji se razvija iz početne faze u drugu završnu fazu. Na primjer:

Toplina stvaranja ðH1 ugljičnog monoksida, CO:

C + 1/2 O2 = CO AH1

Ne može se izravno uspostaviti u okolišu u kojem se proizvodi, dio CO pretvara se u CO2, ali ako se može izravno izmjeriti kalorimetrom, reakcijske topline sljedećih procesa:

CO + 1/2 O2 = CO2

AH2 = 282´6 kJ / mol

C + O2 = CO2

AH3 = -392´9 kJ / mol

Toplina reakcije algebarski je zbroj toplina tih reakcija.

Toplina reakcije na već postojeće kemijskim procesom stalno isti, bez obzira na proces koji je reakcijom ili njegove međufaza.

Entalpija je veličina termodinamike predstavljena velikim slovom H i opisuje količinu energije koju sustav razmjenjuje sa svojim okolišem. U Hessovom zakonu objašnjava da su promjene entalpije aditivne, ΔHneta = ΣΔHr i sadrži tri norme:

1. Ako je kemijska jednadžba obrnuta, simbol za ΔH je također obrnut.
2. Ako se koeficijenti pomnože, pomnožite ΔH s istim faktorom.
3. Ako se koeficijenti podijele, podijelite ΔH s istim djeliteljem.

Na primjer: Entalpija reakcije izračunava se za reakciju:

2 C (s) + H2 (g) → C2H2 (g)

Podaci kako slijedi:



Predlažu se jednadžbe koje odgovaraju danim entalpijama:



Reaktanti i produkti tražene kemijske reakcije nalaze se u njima:



Sada se moraju prilagoditi jednadžbe:

• Jednadžba (1) mora biti obrnuta (vrijednost entalpije također je obrnuta).
• Jednadžbu (2) treba pomnožiti s 2 (pomnoži se cijela jednadžba, i reaktanti i proizvodi i vrijednost entalpije, jer je to opsežno svojstvo.
• jednadžba (3), ostaje ista.

Zbroj opremljena jednadžbi treba dati jednadžba problema.

• Reaktanti i proizvodi dodaju se ili poništavaju.
• Entalpije se dodaju algebarski.